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g-C3N4/TiO2異質(zhì)結(jié)的制備方法

2025-08-06 [356]

g-C3N4/TiO2異質(zhì)結(jié)是由石墨相氮化碳(g-C3N4)和二氧化鈦(TiO2)組成的復(fù)合材料,通過構(gòu)建異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)顯著提升光催化性能,在能源轉(zhuǎn)換和環(huán)境修復(fù)領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊應(yīng)用前景。

一、材料特性與優(yōu)勢(shì)

  1. g-C3N4的特性

    • 結(jié)構(gòu):二維層狀材料,由三嗪環(huán)或3-s-三嗪環(huán)通過共價(jià)鍵連接形成,具有高度離域的π共軛體系。

    • 光學(xué)性質(zhì):禁帶寬度約2.7 eV,可吸收波長(zhǎng)小于475 nm的藍(lán)紫光,實(shí)現(xiàn)可見光催化。

    • 化學(xué)穩(wěn)定性:耐高溫(>600℃)、耐強(qiáng)酸強(qiáng)堿,且無毒無害,對(duì)環(huán)境友好。

    • 電子結(jié)構(gòu):N的pz軌道構(gòu)成最高占據(jù)分子軌道(HOMO),C的pz軌道構(gòu)成較低未占據(jù)分子軌道(LUMO),滿足光解水產(chǎn)氫產(chǎn)氧的熱力學(xué)要求。

  2. TiO2的特性

    • 結(jié)構(gòu):常用銳鈦礦型,具有高催化活性和穩(wěn)定性,但禁帶寬度約3.2 eV,僅能吸收紫外光(占太陽光譜的5%以下)。

    • 缺陷:光生電子-空穴對(duì)易復(fù)合,導(dǎo)致量子效率低。

  3. g-C3N4/TiO2異質(zhì)結(jié)的優(yōu)勢(shì)

    • 光譜響應(yīng)擴(kuò)展:g-C3N4的可見光吸收能力與TiO2的紫外光響應(yīng)互補(bǔ),拓寬了催化劑的光譜響應(yīng)范圍。

    • 載流子分離增強(qiáng):異質(zhì)結(jié)界面形成的內(nèi)建電場(chǎng)促進(jìn)光生電子和空穴的分離,抑制復(fù)合,提高量子效率。

    • 協(xié)同效應(yīng):g-C3N4的化學(xué)穩(wěn)定性和TiO2的高催化活性相結(jié)合,提升整體光催化性能。

二、制備方法

  1. 物理混合法

    • 步驟:將g-C3N4和TiO2粉末按一定比例混合,通過研磨等方法制備異質(zhì)結(jié)。

    • 特點(diǎn):操作簡(jiǎn)單,但界面接觸不均勻,性能提升有限。

  2. 化學(xué)合成法

      • 原位煅燒法

    • 將尿素和(NH4)2TiF6混合溶液烘干后煅燒,原位生成g-C3N4和TiO2,形成異質(zhì)結(jié)。

    • 優(yōu)勢(shì):操作簡(jiǎn)單,成本低廉,適合大規(guī)模制備。

    • 溶膠-熱液法

    • 將鈦酸正丁酯、無水乙醇和g-C3N4混合形成溶膠,轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜進(jìn)行熱液合成,得到g-C3N4/TiO2光催化劑。

    • 優(yōu)勢(shì):可實(shí)現(xiàn)均勻復(fù)合和良好界面接觸,提升光催化性能。

    • 其他方法

    • 水熱法:利用高溫高壓條件促進(jìn)g-C3N4和TiO2的復(fù)合。

    • 超聲法:通過超聲波輔助實(shí)現(xiàn)均勻混合和界面結(jié)合。

三、應(yīng)用領(lǐng)域

  1. 光催化分解水制氫

    • g-C3N4/TiO2異質(zhì)結(jié)在可見光照射下可高效分解水制氫,氫氣產(chǎn)生量顯著高于單一組分。

    • 案例:通過熱處理法制備的C-TiO2/g-C3N4異質(zhì)結(jié),在5小時(shí)內(nèi)氫氣產(chǎn)生量達(dá)5.728 mmol/g,表觀量子效率約為6.2%,是原始g-C3N4的2.4倍。

  2. 降解有機(jī)污染物

    • 異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)促進(jìn)光生載流子分離,提高降解效率,可用于降解羅丹明B、四環(huán)素等有機(jī)污染物。

    • 案例:g-C3N4/TiO2(B)異質(zhì)結(jié)在可見光下對(duì)四環(huán)素的降解率達(dá)77.38%,且具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

  3. 殺菌消毒

    • 光生空穴和活性氧物種(如·O2?、·OH)可破壞細(xì)菌細(xì)胞結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)高效殺菌。

  4. 能源存儲(chǔ)

    • 在鋰離子電池等領(lǐng)域有潛在應(yīng)用,可提高電池性能和循環(huán)壽命。

  5. 傳感器

    • 用于制備高性能氣體傳感器,提高靈敏度和選擇性。

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